Vulkaniseringsreaktionen blev opdaget af amerikaneren Charles Goodyear i 1839, som blandede svovl med gummi og opvarmede det for at fremstille et materiale med bedre egenskaber. Denne opdagelse er den vigtigste milepæl i gummihistorien. Briten Hancock var den første til at bruge denne metode til industriel produktion, og hans ven Brockeden kaldte produktionsprocessen vulkanisering, et udtryk som gummiprocesforskere stadig bruger i dag.
I 1940 blev harpiksvulkanisering og quinonoximvulkaniseringsmetoder opdaget successivt. I 1943 blev svovldannelse af svovldonorer opdaget. Efter Anden Verdenskrig var der nye vulkaniseringssystemer, såsom strålingsvulkanisering opdaget i 1950'erne, ureanvulkaniseringssystem i 1970'erne og afbalanceret vulkaniseringssystem foreslået i 1980'erne. Ikke desto mindre, fordi svovl er billigt og let at opnå, rige ressourcer, vulkaniseringsgummi ydeevne er god, det er stadig det bedste vulkaniseringsmiddel. Efter mere end 100 års forskning og udvikling er der dannet flere grundlæggende svovlvulkaniseringssystemer på forskellige niveauer